Титриметрический анализ основан на точном измерении количества реактива, израсходованного на реакцию с определяемым веществом. Еще недавно этот вид анализа обычно называли объемным в связи с тем, что наиболее распространенным в практике способом измерения количества реактива являлось измерение объема раствора, израсходованного на реакцию. Сейчас под объемным анализом понимают совокупность методов, основанных на измерении объема жидкой, газовой или твердой фаз.
Название титриметрический связаго со словом титр, обозначающим концентрацию раствора. Титр показывает число граммов растворенного вещества в 1 мл раствора.
Титрованный, или стандартный, раствор - раствор, концентрация которого известна с высокой точностью. Титрование - прибавление титрованного раствора к анализируемому для определения точно эквивалентного количества. Титрующий раствор часто называют рабочим раствором или титрантом. Например, если кислота титруется щелочью, раствор щелочи называется титрантом. Момент титрования, когда количество добавленного титранта химически эквивалентно количеству титруемого вещества, называется точкой эквивалентности.
Реакции, применяемые в титриметрии, должны удовлетворять следующим основным требованиям:
1) реакция должна протекать количественно, т.е. константа равновесия реакции должна быть достаточно велика;
2) реакция должна протекать с большой скоростью;
3) реакция не должна осложняться протеканием побочных реакций;
4) должен существовать способ определения окончания реакции.
Если реакция не удовлетворяет хотя бы одному из этих требований, она не может быть использована в титриметрическом анализе.
В титриметрии различают прямое, обратное и косвенное титрование.
В методах прямого титрования определяемое вещество непосредственно реагирует с титрантом. Для проведения анализа этим методом достаточно одного рабочего раствора.
В методах обратного титрования (или, как их еще называют, методах титрования по остатку) используются два титрованных рабочих раствора: основной и вспомогательный. Широко известно, например, обратное титрование хлорид-иона в кислых растворах. К анализируемому раствору хлорида сначала добавляют заведомый избыток титрованного раствора нитрата серебра (основного рабочего раствора). При этом происходит реакция образования малорастворимого хлорида серебра.
Не вступившее в реакцию избыточное количество вещества AgNO 3 оттитровывают раствором тиоцианата аммония (вспомогательного рабочего раствора).
Третьим основным видом титриметрических определений является титрование заместителя, или титрование по замещению (косвенное титрование). В этом методе к определяемому веществу добавляют специальный реагент, вступающий с ним в реакцию. Один из продуктов взаимодействия затем оттитровывают рабочим раствором. Например, при иодометрическом определении меди к анализируемому раствору добавляют заведомый избыток KI. Происходит реакция 2Cu 2+ +4I - =2CuI+ I 2 . Выделившийся иод оттитровывают тиосульфатом натрия.
Существует еще так называемое реверсивное титрование, при котором стандартный раствор реагента титруют анализируемым раствором.
Расчет результатов титриметрического анализа основан на принципе эквивалентности, в соответствии с которым вещества реагируют между собой в эквивалентных количествах.
Во избежание каких-либо противоречий рекомендуется все реакции кислотно-основного взаимодействия привести к единой общей основе, которой может быть ион водорода. В окислительно-восстановительных реакциях количество реагирующего вещества удобно связать с числом электронов, принимаемых или отдаваемых веществом в данной полуреакции. Это позволяет дать следующее определение.
Эквивалентом называется некая реальная или условная частица, которая может присоединять, высвобождать или быть каким-либо другим образцом эквивалента одному иону водорода в кислотно-основных реакциях или одному электрону в окислительно-восстановительных реакциях.
При использовании термина «эквивалент» всегда необходимо указывать, к какой конкретной реакции он относится. Эквивалент данного вещества являются не постоянными величинами, а зависят от стехиометрии реакции, в которой они принимают участие.
В титриметрическом анализе используют реакции различного типа: - кислотно-основного взаимодействия, комплексообразования и т.д., удовлетворяющие тем требованиям, которые предъявляются к титриметрическим реакциям. Тип реакции, протекающей при титровании положен в основу классификации титриметрических методов анализа. Обычно выделяют следующие методы титриметрического анализа.
1. Методы кислотно-основного взаимодействия связаны с процессом передачи протона:
2. Методы комплексообразования используют реакции образования координационных соединений:
3. Методы осаждения основаны на реакциях образования малорастворимых соединений:
4. Методы окисления - восстановления объединяют многочисленную группу окислительно-восстановительных реакций:
Отдельные титриметрические методы получили название по типу основной реакции, протекающей при титровании или по названию титранта (например, в аргентометрических методах титрантом является раствор AgNO 3 , в перманганатометрических - раствор КМп0 4 и т.д.).
Методы титрования характеризуются высокой точностью: погрешность определений составляет 0,1 - 0,3%. Рабочие растворы устойчивы. Для индикации точки эквивалентности имеется набор разнообразных индикаторов. Среди титриметрических методов, основанных на реакциях комплексообразования, наибольшее значение имеют реакции с применением комплексонов. Устойчивые координационные соединения с комплексонами образуют почти все катионы, поэтому методы комплексонометрии универсальны и применимы к анализу широкого круга разнообразных объектов.
Метод кислотно-основного титрования основан на реакциях взаимодействия между кислотами и основаниями, то есть на реакции нейтрализации:
Н + + ОН - ↔ Н 2 О
Рабочими растворами метода являются растворы сильных кислот (HCl, H 2 S, НNОз и др.) или сильных оснований (NaOH, КОН, Ва(ОН) 2 и др.). В зависимости от титранта метод кислотно-основного титрования подразделяют на ацидиметрию , если титрантом является раствор кислоты, и алкалиметрию , если титрантом является раствор основания.
Рабочие растворы в основном готовят как вторичные стандартные растворы, поскольку исходные для их приготовления вещества не являются стандaртными, а затем их стандартизуют по стандартным веществам или стандартным растворам. Например: растворы кислот можно стандартизовать по стандартным веществам - натрия тетраборату Na 2 B 4 О 7 ∙10Н 2 О, натрия карбонату Nа 2 СО 3 ∙10Н 2 О или по стандартным растворам NaOH, КОН; а растворы оснований - по щавелевой кислоте Н 2 С 2 О 4 ∙Н 2 О, янтарной кислоте Н 2 С 4 Н 4 О 4 или по стандартным растворам HCl, H 2 SO 4 , НNО 3 .
Точка эквивалентности и конечная точка титрования . Согласно правилу эквивалентности титрование необходимо продолжать до тех пор, пока количество прибавленного реагента не станет эквивалентным содержанию определяемого вещества. Наступающий в процессе титрования момент, когда количecтвo стандартного раствора реагента (титранта) становится теоретически строго эквивалентным количеству определяемого вещества согласно определенному уравнению химической реакции, называют точкой эквивалентности .
Точку эквивалентности устанавливают различными способами, например по изменению окраски индикатора, прибавляемого в титруемый раствор. Момент, при котором происходит наблюдаемое изменение цвета индикатора, называют конечной точкой титрования . Очень часто конечная точка титрования не совсем совпадает с точкой эквивалентности. Как правило, они отличаются друг от друга не более чем на 0,02-0,04 мл (1-2 капли) титранта. Это то количество титранта, которое необходимо для взаимодейcтвия с индикатором.
Лекция 7. Титриметрический метод анализа.
1. Сущность титриметрического метода анализа
2. Классификация титриметрических методов анализа
3. Расчеты в титриметрии. Стандартные и рабочие растворы
4. Погрешности титриметрического метода
5. Построение кривых титрования.
Титриметрический метод анализа основан на том, что вещества реагируют друг с другом в эквивалентных количествах:
где n 1 и n 2 количества вещества 1 и 2, [ n]= моль
где C молярная концентрация эквивалента;· V объем раствора [ V ]= л
Тогда для двух стехиометрически реагирующих веществ справедливо соотношение:
Титриметрический анализ – метод определения количества вещества путем точного измерения объема растворов веществ, вступающих между собой в реакцию.
Титр – количество г вещества содержащегося в 1 мл раствора или эквивалентное определяемому веществу. Например, если титр H2SO4 равен 0,0049 г/мл, это значит, что каждый мл раствора содержит 0,0049 г. серной кислоты.
Раствор, титр которого известен, называется титрованным Титрование – процесс добавления к исследуемому раствору или его аликвотной части эквивалентного количества титрованного раствора. При этом используются стандартные растворы – растворы с точной концентрацией вещества (Na2CO3, HCl).
Реакция титрования должна отвечать следующим требованиям:
1) Реакция должна протекать количественно, быть строго стехиометричной
2) Реакция должна протекать с высокой скоростью;
3) Реакция должна протекать до конца, должны отсутствовать конкурирующие процессы;
4) Для данной реакции должен существовать удобный способ фиксирования конца реакции (точки эквивалентности).
Например, кислотно-основное титрование:
HCl + NaOH → NaCl + H2O (индикатор метилоранж)
Классификация методов титриметрического анализа.
Классифицировать титриметрические методы анализа можно по нескольким признакам. Например, по типу основной реакции, протекающей при титровании:
1) кислотно-основное титрование (нейтрализация): H3O+ + OH - ↔ 2H2O
этим методом определяют количество кислоты или щёлочи в анализируемом растворе;
а) ацидиметрия
б) алкалиметрия
2) окислительно-восстановительное титрование (редоксиметрия):
Ox1 + Red2 ↔ Ox2 + Red1
а) перманганатометрия (KMnO4);
б) йодометрия (I2);
в) броматометрия (KBrO3);
г) дихроматометрия (K2Cr2O7);
д) цериметрия (Ce(SO4)2);
е) ванадометрия (NH4VO3);
ж) титанометрия (TiCl3) и т. д.
3) осадительное титрование: Me + X ↔ MeX↓
а) аргентометрия Ag+ + Cl - " AgCl $
б) меркурометрия
4) комплексометрическое титрование Mem+ + nL ↔ m+
а) меркуриметрия
б) комплексонометрия (ЭДТА)
Главная задача титриметрического анализа – не только использовать раствор точно известной концентрации, но и правильно определить точку эквивалентности. Существует несколько способов зафиксировать точку эквивалентности:
1. По собственной окраске ионов определяемого элемента, например перманганат ионы MnO 4 - имеют малиновую окраску
2. С помощью индикаторов например, при реакции нейтрализации используют кислотно-щелочные индикаторы: лакмус, фенолфталеин, метил оранж – органические соединения изменяющие окраску при переходе от кислой к щелочной среде.
Индикаторы – органические красители, которые меняют свою окраску при изменении кислотности среды. Схематически (опуская промежуточные формы) равновесие индикатора можно представить как кислотно-основную реакцию
HIn +H2O In - + H3O+
На область перехода окраски индикатора (положение и интервал) влияют все факторы, от которых зависит константа равновесия (ионная сила, температура, посторонние вещества, растворитель), а также индикатора.
3. По веществу-свидетелю
Пример: Ag+ + Cl - " AgCl $
Ag+ + CrO4" Ag2CrO4$ (ярко оранжевая окраска)
В колбу, где требуется определить ион хлора, добавляют небольшое количество соли K2CrO4 (свидетель). Затем из бюретки постепенно добавляют исследуемое вещество, при этом первыми в реакцию вступают ионы хлора и образуется белый осадок (AgCl), т. е. ПР AgCl << ПР Ag2Cr O4.
Таким образом, лишняя капля нитрата серебра даст ярко оранжевую окраску, т. к. весь хлор уже прореагировал.
Способы титрования.
1. прямое титрование, при прямом титровании титрант непосредственно добавляют к титруемому веществу. Такой способ применим только при выполнении всех требований, перечисленных выше.
2. обратное титрование (с избытком), используется при медленно протекающей реакции. Если скорость реакции мала, или не удается подобрать индикатор, или наблюдаются побочные эффекты, например потери определяемого вещества вследствие летучести, можно использовать прием обратного титрования : добавить к определяемому веществу заведомый избыток титранта Т1, довести реакцию до конца, а затем найти количество непрореагировавшего титранта титрованием его другим реагентом Т2 с концентрацией С2. очевидно, что на определяемое вещество затрачивается количество титранта Т1, равное разности СТ1VT1 = СT2VT2.
3. косвенное титрование (по замещению), применяется при анализе органических соединений. Если реакция нестехиометрична или протекает медленно, то используют титрование заместителя, для чего проводят химическую реакцию определяемого вещества с вспомогательным реагентом, а получающийся в эквивалентном количестве продукт оттитровывают подходящим титрантом.
Способы выражения концентрации раствора.
Молярная концентрация – моль/ л
1М – в 1 литре находится 1 г/моль вещества
Молярная концентрация эквивалентов (нормальные растворы) (раствор должен содержать в 1 л заданное число эквивалентных масс).
Химическим эквивалентом называется количество вещества эквивалентное одному г атома водорода .
Титр раствора Т
Титр по рабочему веществу: https://pandia.ru/text/79/035/images/image004_113.gif" width="133" height="48 src="> [г/мл]
Титр по рабочему веществу надо перевести в титр по определяемому веществу, воспользовавшись фактором пересчёта: Tonp = Tраб· F
Пример: https://pandia.ru/text/79/035/images/image006_73.gif" width="72" height="46 src=">
а – навеска анализируемого вещества
Стандартные и рабочие растворы
Титрант с известной концентрацией называют стандартным раствором. По способу приготовления различают первичные и вторичные стандартные растворы. Первичный стандартный раствор готовят растворением точно количества химически чистого вещества известного стехиометрического состава в определенном объеме растворителя. Вторичный стандартный раствор получают следующим образом: готовят раствор с приблизительной концентрацией и определяют его концентрацию (стандартизируют) по подходящему первичному стандарту.
Первичные стандартные вещества должны отвечать ряду требований:
1. Состав вещества должен строго соответствовать химической формуле. Содержание примесей менее 0,05%
2. Вещество должно быть устойчивым при комнатной температуре, быть не гигроскопичным, не окисляться кислородом воздуха, не поглощать углекислый газ, быть не летучим.
3. Вещество должно иметь достаточно высокую молекулярную массу, чтобы уменьшить погрешность при взвешивании.
Для приготовления первичных стандартных раствором можно воспользоваться фиксаналом – ампулой, в которой запаяно известное количество стандартного вещества или раствора.
Классификация методов титриметрического анализа
Аналитическая химия
Методы титриметрического анализа можно классифицировать по характеру химической реакции, лежащей в основе определения веществ, и по способу титрования.
По своему характеру реакции, используемые в титриметрическом анализе, относятся к различным типам - реакциям соединения ионов и реакциям окисления - восстановления. В соответствии с этим титриметрические определения можно подразделять на следующие основные методы: метод кислотно-основного титрования (нейтрализации), методы осаждения и комплексообразования, метод окисления - восстановления.
Метод кислотно-основного титрования (нейтрализации). Сюда относятся определения, основанные на взаимодействии кислот и оснований, т.е. на реакции нейтрализации:
Методом кислотно-основного титрования (нейтрализации) определяют количество кислот (алкалиметрия) или оснований (ациди-метрия) в данном растворе, количество солей слабых кислот и слабых оснований, а также веществ, которые реагируют с этими солями. Применение неводных растворителей (спирты, ацетон и т. п.) позволило расширить круг веществ, которые можно определять данным методом.
Методы осаждения и комплексообразования. Сюда относятся титриметрические определения, основанные на осаждении того или иного иона в виде малорастворимого соединения или связывания его в малодиссоциированный комплекс.
Методы окисления - восстановления (редоксиметрия). Эти методы основаны на реакциях окисления и восстановления. Их называют обычно по применяемому титрованному раствору реагента, например:
перманганатометрия, в которой используются реакции окисления перманганатом калия KMnO4;
иодометрия, в которой используются реакции окисления иодом или восстановления I-ионами;
бихроматометрия, в которой используются реакции окисления бихроматом калия К2Сr2О7;
броматометрия, в которой используются реакции окисления броматом калия КВrO3.
К методам окисления - восстановления относятся также цериметрия (окисление Се4+-ионами), ванадатометрия (окисление VO3-ионами), титанометрия (восстановление Т13+-ионами). По способу титрования различают следующие методы.
Метод прямого титрования. В этом случае определяемый ион титруют раствором реагента (или наоборот).
Метод замещения. Этот метод применяют тогда, когда по тем или иным причинам трудно определить точку эквивалентности, например при работе с неустойчивыми веществами и т. п.
Метод обратного титрования (титрование по остатку). Этот метод применяют, когда нет подходящего индикатора или когда основная реакция протекает не очень быстро. Например, для определения CaCO3 навеску вещества обрабатывают избытком титрованного раствора соляной кислоты:
Каким бы из методов ни проводилось определение, всегда предполагается:
1) точное измерение объемов одного или обоих реагирующих растворов;
2) наличие титрованного раствора, при помощи которого проводят титрование;
3) вычисление результатов анализа.
В соответствии с этим, прежде чем переходить к рассмотрению отдельных методов титриметрического анализа, остановимся на измерении объемов, расчете концентраций и приготовлении титрованных растворов, а также на вычислениях при титриметрических определениях.
Точка эквивалентности
Точка эквивалентности (в титриметрическом анализе) - момент титрования, когда число эквивалентов добавляемого титранта эквивалентно или равно числу эквивалентов определяемого вещества в образце. В некоторых случаях наблюдают несколько точек эквивалентности, следующих одна за другой, например, при титровании многоосновных кислот или же при титровании раствора, в котором присутствует несколько определяемых ионов.
На графике кривой титрования присутствует одна или несколько точек перегиба, соответствующих точкам эквивалентности.
Точкой окончания титрования (подобна точке эквивалентности, но не то же самое) считают момент, при котором индикатор изменяет свой цвет при колориметрическом титровании.
Методы определения точки эквивалентности
С помощью индикаторов
Это вещества, изменяющие свой цвет вследствие протекания химических процессов. Кислотно-основные индикаторы, например фенолфталеин, изменяют свой цвет в зависимости от pH раствора, в котором они находятся. Редокс-индикаторы изменяют свой цвет вслед за изменением потенциала системы, используются таким образом при окислительно-восстановительном титровании. Перед началом титрования в исследуемый раствор добавляют несколько капель индикатора и начинают по каплям добавлять титрант. Как только раствор вслед за индикатором изменяет свой цвет, титрование прекращают, этот момент приблизительно и есть точка эквивалентности.
Правило выбора индикатора - при титровании используется такой индикатор, который изменяет свою окраску около точки эквивалентности, т.е. интервал перехода окраски индикатора должен по возможности совпадать со скачком титрования.
Потенциометрия
В данном случае используют прибор для измерения электродного потенциала раствора. При достижении точки эквивалентности потенциал рабочего электрода резко изменяется.
С помощью pH-метров
pH-метр по сути своей также является потенциметром, в котором используется электрод, потенциал которого зависит от содержания в растворе ионов H+, это пример использования ионоселективного электрода. Таким образом можно следить за изменением pH в течение всего процесса титрования. При достижении точки эквивалентности pH резко изменяется. Данный способ более точный по сравнению с титрованием с использованием кислотно-основных индикаторов, и может быть легко автоматизирован.
Проводимость
Проводимость раствора электролитов зависит от находящихся в нем ионов. Во время титрования проводимость часто значительно изменяется (Например, при кислотно-основном титровании, ионы H+ и OH− взаимодействуют, образуя нейтральную молекулу H2O, что вызывает изменение проводимости раствора). Общая проводимость раствора зависит и от других присутствующих ионов (например, противоинов), которые вносят в нее различный вклад. Он, в свою очередь, зависит от подвижности каждого иона и от общей концентрации ионов (ионной силы). В связи с этим предсказать изменение проводимости гораздо сложнее, нежели измерить ее.
Изменение цвета
При протекании некоторых реакций происходит изменение цвета и без добавления индикатора. Чаще всего это наблюдается при окислительно-восстановительном титровании, когда исходные вещества и продукты реакции имеют разные цвета в разных степенях окисления.
Осаждение
Если во время реакции образуется твердое нерастворимое вещество, то по окончании титрования образуется преципитат. Классическим примером такой реакции является образование крайне нерастворимого хлористого серебра AgCl из ионов Ag+ и Cl−. Удивительно, но это не позволяет точно определить момент окончания титрования, поэтому осадительное титрование чаще всего используют в качестве обратного титрования.
Изотермическое калориметрическое титрование
Используется изотермический титровальный калориметр, который по величине тепла, которое выделила или поглотила реагирующая система, определяет точку эквивалентности. Данный способ важен в биохимическом титровании, например, для определения того, как ферментный субстрат связывается с ферментом.
Термометрическая титриметрия
Термометрическая титриметрия - чрезвычайно гибкая техника. Она отличается от калориметрической титриметрии тем, что теплота реакции, о которой свидетельствует падение или рост температуры, не используется для определения количества содержащегося в исследуемом образце раствора вещества. Напротив, точка эквивалентности определяется на основе области, в которой происходит изменение температуры. В зависимости от того, является реакция между титрантом и исследуемым веществом экзотермической или эндотермической, температура в течение процесса титрования будет, соответственно, возрастать или падать. Когда все исследуемое вещество прореагировало с титрантом, изменение области, в которой происходит рост или падение температуры, позволяет определить точку эквивалентности и изгиб на кривой температуры. Точно точку эквивалентности можно определить, взяв вторую производную кривой температуры: четкий пик будет указывать на точку эквивалентности.
Спектроскопия
Точку эквивалентности можно определить, измеряя абсорбцию света раствором во время титровании, если известен спектр продукта, титранта или исследуемого вещества. Относительное содержание продукта реакции и исследуемого вещества позволяют определить точку эквивалентности. При этом присутствие свободного титранта (указывающее на завершение реакции) можно обнаружить при очень малых величинах.
Амперометрия
Метод, позволяющий определить точку эквивалентности по величине тока при заданном потенциале. Величина тока вследствие реакции окисления/восстановления исследуемого вещества или продукта у рабочего электрода зависит от их концентрации в растворе. Точке эквивалентности соответствует изменение величины тока. Данный метод наиболее полезен, когда необходимо уменьшить расход титранта, например, при титровании галидов ионом Ag+.
Прямое и обратное титрование.
В простейшем варианте титрования анализируемое вещество взаимодействует непосредственно с титрантом. Количество анализируемого вещества рассчитывают исходя из молярной концентрации титранта, его объема, требуемого для достижения точки эквивалентности, и стехиометрии реакции между определяемым веществом и титрантом.
В обратном титровании анализируемое вещество взаимодействует не с титрантом, а с другим реагентом, присутствующим в избытке. Избыток затем определяют титрованием. Если известно исходное количество реагента и определен его избыток, то разность между ними – это количество реагента, пошедшее на реакцию с определяемым веществом.
Обратное титрование используют, например, когда константа равновесия реакции прямого титрования слишком мала. Среди других причин применения обратного титрования – отсутствие подходящего метода индикации или недостаточная скорость реакции при прямом титровании.
Заместительное титрование.
К анализируемому раствору, содержащему определяемые ионы металла, добавляют магниевый комплекс MgY2-. Т.к. он менее устойчив, чем комплекс определяемого иона металла с комплексоном, то идет реакция замещения и выделяется ион Mg2+.
Затем ион Mg2+ оттитровывают комплексоном III в присутствии эриохрома черного Т.
По объему ЭДТА, затраченному на титрование, рассчитывают массу определяемого иона металла. Такой способ титрования возможен только в случае, если комплексные соединения определяемых металлов устойчивее магниевого комплекса.
___________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
КЫРГЫЗСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ им. Ж. БАЛАСАГЫНА
ФАКУЛЬТЕТ ХИМИИ И ХИМИЧЕСКОЙ ТЕХНОЛОГИ
Кафедра ЮНЕСКО по экологическому образованию и естественным наукам
РЕФЕРАТ
по дисциплине : Аналитическая химия
на тему :
МЕТОД НЕЙТРАЛИЗАЦИИ В ТИТРИМЕТРИЧЕСКОМ МЕТОДЕ АНАЛИЗА
Студентки II курса гр. хт-1-08
ФИО: Байтанаевой А.
Преподаватель: доцент Ли С.П.
Бишкек-2010г.
Введение
Аналитическая химия. Методы определения
Титриметрический метод анализа
Приготовление титрованного раствора
Титрование. Индикаторы
Методы установления точек эквивалентности. Классификация методов титриметрического анализа
Посуды, применяемые для титрования
Вычисления в объемном анализе
Методы кислотно-основного титрования, или методы нейтрализации
Заключение
Использованная литература
Введение
Аналитическая химия является фундаментальной химической наукой, занимающей видное место в ряду других химических дисциплин. Вместе с тем аналитическая химия теснейшим образом связана с повседневной практикой, поскольку без данных анализа о содержании в сырье или конечном продукте основных компонентов и примесей невозможно грамотное проведение технологического процесса в металлургической, химической, фармацевтической и многих других отраслях промышленности.
Данные химического анализа требуются при решении экономических и других важных вопросов.
Современное развитие аналитической химии, обусловленное в значительной мере прогрессом различных отраслей производства.
Аналитическая химия. Методы определения
аналитический химия титриметрический нейтрализация
Аналитическая химия- это наука об определении химического состава веществ и отчасти их химической структуры. Методы, которые создает аналитическая химия, позволяют отвечать на вопросы о том, из чего состоит вещество, какие компоненты входят в его состав. Аналитические методы часто дают возможность узнавать, в какой форме данный компонент присутствует в веществе, например, каково состояние окисления элемента.
Методы определения можно классифицировать, основываясь на свойстве вещества, которое положено в основу определения. Если измеряется масса осадка, метод называется гравиметрическим, если определяется интенсивность окраски раствора, - фотометрическим, а если величина ЭДС,- потенциометрическим.
Методы определения часто делят на химические (классические), физико-химические (инструментальные) и физические .
Химическими в аналитической химии принято называть главным образом гравиметрические и титриметрические методы. Эти методы наиболее старые, но широко распространенные до настоящего времени, играющие важную роль в практике химического анализа.
Гравиметрический (весовой) анализ - измерение массы определяемого вещества или его составных частей, выделяемых в химически чистом состоянии или в виде соответствующих соединений.
Титриметрический (объемный) анализ - измерение объема израсходованного на реакцию реактива точно известной концентрации.
Физико-химические и физические методы анализа обычно делят на следующие группы:
1) электрохимические
2) спектральные (оптические)
) хроматографические
) радиометрические
) масс-спектрометрические
Титриметрический метод анализа
Титриметрическим методом анализа называют метод количественного анализа, основанный на измерении количества реагента, требующегося для завершения реакции с данным количеством определяемого вещества.
Метод заключается в том, что к раствору определяемого вещества постепенно прибавляют раствор реактива известной концентрации. Добавление реактива продолжают до тех пор, пока его количество не станет эквивалентным количеству реагирующего с ним определяемого вещества.
Количественные определения с помощью объемного метода выполняются очень быстро. Время, требуемое для завершения определения титриметрическим методом, измеряется минутами. Это позволяет без особой затраты труда проводить несколько последовательных и параллельных определений.
Основоположником титриметрического анализа является французский ученый Ж.Л.Гей-Люссак.
Химический элемент, простое или сложное вещество, содержание которого определяют в данном образце анализируемого продукта, называют определяемым веществом .
К определяемым веществам относят также атомы, ионы, связанные свободные радикалы и функциональные группы.
Твердое, жидкое или газообразное вещество, вступающее в реакцию с определенным веществом, называют реагентом .
Титрование - это приливание одного раствора к другому при непрерывном смешивании. Концентрация одного раствора точна известна.
Титрант (стандартный или титрованный раствор) - это раствор с точно известной концентрацией.
Нормальность раствора N - количество грамм-эквивалента вещества, содержащегося в 1л раствора.
N 1 V 1 =N 2 V 2
Титр (Т) - точная концентрация стандартного раствора (титранта).
Выражают числом граммов растворенного вещества, содержащегося в 1мл раствора, г/мл.
В аналитической химии титр - один из
способов выражения концентрации раствора.
N- нормальность раствора, г-экв/л
Э- эквивалент растворенного вещества
Т- титр, г/см 3 (мл).
Химические элементы или их соединения вступают в химические реакции друг с другом в строго определенных весовых количествах, соответствующих их химическим эквивалентам (грамм-эквивалентам).
Другими словами, грамм-эквивалент одного вещества реагирует с одним грамм-эквивалентом другого вещества.
Приготовление
титрованного раствора по точной навеске исходного вещества
Первым способом приготовления раствора точно известной концентрации, т.е. характеризующегося определенным титром, является растворение точной навески исходного химически чистого вещества в воде или другом растворителе и разбавление полученного раствора до требуемого объема. Зная массу растворенного в воде химически чистого соединения и объем полученного раствора, легко вычислить титр (Т) приготовленного реактива, в г/мл:
Этим способом готовят титрованные растворы таких веществ, которые можно легко получить в чистом виде и состав которых отвечает точно определенной формуле и не изменяется в процессе хранения. Взвешивание вещества проводят в бюксе. Таким путем нельзя приготовить титрованные растворы веществ, которые отличаются большой гигроскопичностью, легко теряют кристаллизационную воду, подвергаются действию двуокиси углерода воздуха и т.д.
Приготовление титрованных растворов
по "фиксаналу"
Очень часто на практике для приготовления титрованных растворов используют приготовленные на химических заводах или в специальных лабораториях точно отвешенные количества твердых химически чистых соединений или точно отмеренные объемы их растворов определенной нормальности.
Для приготовления требуемого титрованного раствора ампулу разбивают над специальной воронкой, снабженной пробивным устройством, содержимое ее количественно переводят в мерную колбу и доводят объем водой до метки.
Обычно в ампулах содержится 0,1г-экв вещества, т.е. столько, сколько требуется для приготовления 1л 0,1н. раствора.
Титрование
Титрование проводят следующим образом. Бюретку заполняют рабочим раствором до нулевого деления так, чтобы в нижнем конце ее не было пузырьков воздуха. Исследуемый раствор отмеряют пипеткой и переносят в коническую колбу. Сюда же вливают несколько капель раствора индикатора, за исключением тех случаев, когда один из взятых растворов является индикатором. К раствору в колбе постепенно приливают раствор из бюретки до изменения окраски раствора в колбе. Сначала раствор из бюретки приливают тонкой струей, непрерывно перемешивая титруемый раствор вращением колбы. По мере титрования рабочий раствор приливают все медленнее и к концу титрования его добавляют уже по каплям.
Необходимо во время титрования левой рукой управлять зажимом бюретки, а правой одновременно вращать колбу с титруемой жидкостью, перемешивая, таким образом, титруемый раствор.
Результаты титрования будут правильными, если в конце титрования окраска титруемого раствора резко изменится от одной капли рабочего раствора. Чтобы переход окраски раствора был лучше заметен, колбу с титруемым раствором во время титрования помещают на белую подставку.
После каждого титрования отсчитывают
по шкале бюретки объем затраченного рабочего раствора и результат отсчета
записывают в лабораторный журнал. Каждый раствор титруют не менее трех раз,
результаты титрования не должны отличаться друг от друга более чем на 0,1 мл.
Концентрацию раствора вычисляют по среднему значению.
Индикаторы
Индикаторами называются вещества, при помощи которых устанавливают момент эквивалентности между титруемыми растворами. В качестве индикаторов чаще всего применяют вещества, способные давать с одним из реагирующих веществ легко заметную цветную реакцию. Например, крахмал, взаимодействуя с раствором йода, окрашивается в интенсивно синий цвет. Следовательно, крахмал- индикатор на свободный йод. Один и тот же индикатор в различных условиях часто приобретает различную окраску. Например, фенолфталеин в кислой и нейтральной среде бесцветен, а в щелочной среде принимает красно-фиолетовую окраску.
Иногда индикатором служит непосредственно одно из реагирующих веществ. Например, раствор окислителя KMnO 4 в кислой среде при постепенном прибавлении восстановителя к нему обесцвечивается. Как только в растворе появится избыточная капля KMnO 4 , раствор окрасится в бледно-розовый цвет.
Методы установления точек
эквивалентности
Установление конечной точки титрования или точки эквивалентности представляет собой важнейшую операцию титриметрического метода анализа, так как от точности определения точки эквивалентности зависит точность результатов анализа. Обычно конец титрования устанавливают по изменению окраски титруемого раствора или индикатора, вводимого в начале или в процессе титрования. Применят также и безиндикаторные методы, основанные на использовании специальных приборов, позволяющих судить об изменениях, которые происходят в титруемом растворе в процессе титрования. Такие методы называют физико-химическими или инструментальными методами определения точек эквивалентности. Они основаны на измерении электропроводности, значений потенциалов, оптической плотности и других физико-химических параметров титруемых растворов, которые резко изменяются в точке эквивалентности.
Точку эквивалентности можно определить следующими методами:
)визуально - по изменению цвета раствора, если определяемое вещество или реагент окрашены; так как в точке эквивалентности концентрация определяемого вещества уменьшается до минимума, а концентрация реагента начинает повышаться.
) визуально - по появлению помутнения или по изменению окраски раствора, вызываемой образованием продуктов реакции, или индикатора, если они бесцветны.
) физико-химическими методами с последующим анализом кривых титрования, отражающих происходящие в процессе титрования изменения физико-химических параметров титруемых растворов независимо от окраски. Точку эквивалентности устанавливают по пересечению кривых или по скачку кривой титрования.
Классификация титрования
)Метод нейтрализации основан на использовании реакций нейтрализации кислот, оснований, солей слабых кислот или слабых оснований, сильно гидролизирующихся в водных растворах, разнообразных неорганических и органических соединений, проявляющих в неводных растворах кислые или основные свойства, и др.
)Метод окисления-восстановления основан на использовании реакций окисления-восстановления элементов, способных переходить из низших степеней окисления в высшие, и наоборот, а также ионов и молекул, которые реагируют с окислителями или восстановителями, не подвергаясь непосредственному окислению или восстановлению.
)Метод осаждения основан на использовании реакций осаждения.
)Метод комплексообразования основан на использовании реакций комплексообразования, из которых наиболее широко применяют реакции ионов металлов с так называемыми комплексонами.
Посуды, применяемые для титрования
Мерные колбы служат для измерения объемов растворов, приготовления растворов определенной концентрации. Объем жидкости, вмещаемой колбой, выражают в миллилитрах. На колбе указывают ее емкость и температуру(20 0 С), при которой эта емкость измерена.
Мерные колбы бывают различной емкости: от 25 до 2000 мл.
Пипетки служат для отмеривания небольших объемов растворов и перенесения определенного объема раствора из одного сосуда в другой. Объем жидкости, вмещаемой пипеткой, выражают в миллилитрах. На расширенной части пипетки указывают ее емкость и температуру (обычно 20 0 С), при которой эта емкость измерена.
Пипетки бывают различной емкости: от 1 до 100мл.
Измерительные пипетки небольшой емкости не имеют расширения и градуированы на 0,1-1мл.
Бюретки представляют собой узкие, градуированные по длине цилиндрические стеклянные трубки. Один конец бюретки сужен и снабжен стеклянным краном или резиновой трубкой, соединенной с капилляром, через который из бюретки выливается раствор. Резиновая трубка зажимается снаружи металлическим зажимом. При надавливании на зажим указательным и большим пальцами, из бюретки выливается жидкость.
Хорошо вымытую бюретку 2-3 раза
ополаскивают дистиллированной водой, а затем раствором, которым ее будут
наполнять. В капилляре крана не должно оставаться пузырьков воздуха. При
отсчетах делений глаз наблюдателя должен находиться на уровне мениска. Объем
светлых жидкостей отсчитывают по нижнему мениску, темных, например, KMnO 4 ,
I 2 ,- по
верхнему.
Коническая колба
Мерные цилиндры
Вычисление в объемном анализе
Грамм-эквивалент
Грамм-эквивалентом называется количество граммов
вещества, эквивалентное (химически равноценное) грамм-атому или грамм-иону
водорода в данной реакции. Из этого определения следует, что грамм-эквивалент
одного и того же вещества в разных реакциях может быть различный. Например, Na 2 CO 3
с кислотой может реагировать двояко:
Na 2 CO 3 +HCI=
NaНСО 3 +NaCI
(1) 2 CO 3 +2HCI= NaCI +Н 2 СО 3
(2)
В реакции (1) одна грамм-молекула Na 2 CO 3
реагирует
с одной грамм-молекулой HCI,
что соответствует одному грамм-атому водорода. В этой реакции грамм-эквивалент
Na 2 CO 3
равен молю М(Na 2 CO 3),
что выражается равенством Э(Na 2 CO 3)=
М(Na 2 CO 3).
В реакции (2) одна грамм-молекула Na 2 CO 3
реагирует
с двумя молями HCI.
Следовательно,
Э(Na 2 CO 3)= =53 г.
Нормальные и молярные растворы
Нормальность раствора N - количество грамм-эквивалента вещества, содержащегося в 1л раствора.
Молярность раствора указывает, сколько молей растворенного вещества содержится в 1л раствора.
Зная концентрацию раствора, выраженную в граммах на определенный объем, можно вычислить нормальность и молярность его:
Пример : В 250 мл раствора гидроокиси кальция содержится 3,705 г Са (ОН) 2 . Вычислить нормальность и молярность раствора.
Решение
:
Сначала вычислим, сколько граммов Са (ОН) 2 содержится в 1л раствора:
3,705г Са (ОН) 2 - 250 мл Х=14,82 г/л
Х г Са (ОН) 2 - 1000 мл
Найдем грамм-молекулу и грамм-эквивалент:
М(Са (ОН) 2)=74,10 г. Э(Са (ОН) 2)=37,05г.
Нормальность раствора:
05г/л - 1н. Х=0,4н.
14,82г/л - Х н.
Молярность раствора:
10г/л - 1моль Х=0,2М
82г/л - Х моль
Зная нормальность или молярность раствора, можно вычислить его титр.
Пример : Вычислить титр 0,1н. раствора H 2 SO 4 по NaOH.
Решение
:
ТH 2 SO 4 / NaOH =
г/мл
В объемном анализе применяют несколько методов вычисления.
) Вычисление нормальности анализируемого раствора по нормальности рабочего раствора . При взаимодействии двух веществ NaOH грамм-эквивалент одного вещества реагирует с грамм-эквивалентом другого. Растворы различных веществ одной и той же нормальности содержат в равных объемах одинаковое число грамм-эквивалентов растворенного вещества. Следовательно, одинаковые объемы таких растворов содержат эквивалентные количества вещества. Поэтому, например, для нейтрализации 10 мл 1н. HCI требуется затратить ровно 10 мл 1н. раствора NaOH.
Растворы одинаковой нормальности вступают в реакцию в равных объемах.
Зная нормальность одного из двух реагирующих растворов и их объемы, расходуемые на титрование друг друга, легко определить неизвестную нормальность второго раствора. Обозначим нормальность первого раствора через N 2 и его объем через V 2 . Тогда на основании сказанного можно составить равенство:
V 1 N 1 =V 2 N 2
Пример. Определить нормальность раствора соляной кислоты, если известно, что для нейтрализации 30,00 мл ее потребовалось 28,00 мл 0,1100 н. раствора NaOH.
Решение .
HCI V HCI =N NaOH V NaOH
N HCI = =
.
) Вычисление количества определяемого вещества по титру рабочего раствора, выраженному в граммах определяемого вещества. Титр рабочего раствора в граммах определяемого вещества равен числу граммов определяемого вещества, которое эквивалентно количеству вещества, содержащегося в 1 мл рабочего раствора. Зная титр рабочего раствора по определяемому веществу T= и объем рабочего раствора, израсходованного на титрование, можно вычислить число граммов (массу) определяемого вещества.
Пример. Вычислить процентное содержание Na 2 CO 3 в образце, если для титрования навески 0, 100 гр. израсходовано 15,00 мл 0,1н. HCI.
Решение
.
М (Na 2 CO 3) =106,00 гр. Э(Na 2 CO 3) =53,00 гр.
Т(HCI/ Na 2 CO 3)=
=
г/мл(Na 2 CO 3)
= Т(HCI/
Na 2 CO 3) V HCI =0,0053*15,00=0,0795 г.
Процентное содержание Na 2 CO 3 равно
3)
Вычисление
числа миллиграмм-эквивалентов исследуемого вещества.
Помножив
нормальность рабочего раствора на объем его, израсходованный на титрование
исследуемого вещества, получим число миллиграмм-эквивалентов растворенного
вещества в оттитрованной части исследуемого вещества. Масса определяемого
вещества равна:
(гр.)
Статистическая обработка результатов анализа
При анализе веществ (проб) обычно проводят несколько параллельных определений. При этом отдельные результаты определений должны быть близкими по величине и соответствовать истинному содержанию компонентов (элементов) в исследуемом веществе (пробе).
Существуют два фактора, по которым аналитик судит о полученных результатах анализа
1) Воспроизводимость полученных результатов.
2) Соответствие их составу вещества (пробы)
Воспроизводимость результатов анализа зависит от случайных ошибок анализа. Чем больше случайная ошибка, тем больше разброс значений при повторении анализа. Случайная ошибка может иметь размерность измеряемых величин (мг, мг/л) или же может быть выражена в процентах. Следовательно, воспроизводимость определяет вероятность того, что результаты последующих измерений окажутся в некотором заданном интервале, в центре которого находится среднее значение всех определений, выполненных данным методом.
В отличие от случайных ошибок, систематические ошибки влияют на все измерения всегда в одинаковой степени.
Цель всех аналитических определений и исследований сводится к нахождению результатов, наиболее близких к истинному составу или к истинному содержанию компонентов пробы.
Для оценки точности или надежности результатов аналитических определений пользуются статистической обработкой результатов и вычисляют следующие величины:
1) Среднее арифметическое
) Дисперсию
Среднюю квадратичную ошибку
S = 
3) Среднюю квадратичную ошибку среднего
арифметического
a=0, 95;
R=2
4)
Доверительный интервал
Методы
кислотно-основного титрования, или методы нейтрализации
Методы нейтрализации основаны на применении
реакций нейтрализации. Основным уравнением процесса нейтрализации в водных
растворах является взаимодействие ионов гидроксония (или водорода) с ионами
гидроксила, сопровождающееся образованием слабодиссоциированных молекул воды:
H 3 O + +OH - →2H 2 O или
H + +OH - →H 2 O
Методы нейтрализации позволяют количественно определять кислоты (с помощью титрованных растворов щелочей), основания (с помощью титрованных растворов кислот) и другие вещества, реагирующие в стехиометрических соотношениях с кислотами и основаниями в водных растворах.
Техника определения состоит в том, что к определенному количеству раствора основания (или кислоты) постепенно приливают из бюретки титрованный раствор кислоты (или основания) до наступления точки эквивалентности. Количество основания (или кислоты), содержащееся в исследуемом растворе, вычисляют по объему титрованного раствора кислоты (или основания), израсходованного на нейтрализацию определенного объема раствора анализируемого образца или навески исследуемого продукта.
Кислотность или щелочность раствора определяют c
помощью индикаторов. Для проявления окраски достаточно добавить в исследуемый
раствор всего лишь 1-2 капли 0,1% раствора индикатора. Цвета различных
индикаторов в растворах кислот и щелочей приведены в таблице.
Таблица 1.Окраска индикаторов в растворах щелочей и кислот.
Рассмотрим конкретный пример. Пусть имеется раствор NaOH неизвестной концентрации. 10,0 мл этого раствора поместили в колбу и добавили 1 каплю слабого раствора фенолфталеина. Раствор окрасился в малиновый цвет (рис.1а).
Титрование сильной кислоты сильным основанием
А) Приготовление 0,1 н. раствора HCI
Для приготовления 0,1н. раствора HCI берут
кислоту меньшей концентрации, примерно 20%-ную. Определяют плотность ее
ареометром (она равна 1,140), для этого кислоту наливают в высокий стеклянный
цилиндр, диаметр которого превышает диаметра шарика ареометра. Осторожно
опускают ареометр в жидкость и следят за тем, чтобы он свободно плавал, не касаясь
стенок цилиндра. Отсчет ведут по шкале ареометра. Деление шкалы, совпадающее с
уровнем жидкости, показывает плотность раствора. Затем узнают процентную
концентрацию (по справочнику) и рассчитывают, сколько этой кислоты следует
брать, чтобы получить 500 мл 0,1н. раствора HCI.
C
(HCI)
=28, 18%
Расчет навески на объем мерной колбы (250мл.)
m
=
=
36, 5 * 0, 1
* 0, 25=0, 92 гр.HCI.
гр. исходной кислоты содержится ---
28,18 гр. х.ч. HCI.
Х гр. --- 0,92 гр. HCI.
Х
= 3,2 гр. х.ч. HCI.
Чтобы не отвешивать соляную кислоту, а отмерить мензуркой, вычислим объем 28,18%-ной кислоты, необходимый для приготовления раствора. Для этого массу 28,18%-ной кислоты делим на плотность:
V
=
=
=2, 8 мл.
HCI
Затем отмеряют 2,8 мл кислоты, переносят в мерную колбу на 500 мл и доводят объем раствора до метки, и, закрыв колбу пробкой, перемешивают. Получив примерно 0,1 н. раствор HCI, устанавливают титр и нормальную концентрацию его по раствору тетрабората натрия.
Б) Приготовление 0,1н. раствора тетрабората натрия (буры)
Для определения титра раствора HCI берут кристаллогидрат тетрабората натрия. Это соль удовлетворяет почти всем требованиям, предъявляемым к исходным веществам, но относительно мало растворяется в холодной воде. Для установки титра HCI или серной кислоты используют перекристаллизованный продукт.
При растворении тетрабората натрия в
воде протекает реакция гидролиза:
В 4 О 7 2-
+ 5H 2 O D 2H 2 BO 3 - + 2H 3 BO 3
H 2 BO 3 ионы, в
свою очередь, подвергаются гидролизу:
H 2 BO 3 - +H 2 OD OH - + H 3 BO 3
Ионы
оттитровываются кислотой, и гидролиз идет до конца. Суммарно реакцию титрования
можно выразить уравнением:
В 4 О 7 2- +2H + +5 H 2 OD 4H 3 BO 3
Э (Na 2 B 4 O 7 10H 2 O) =190, 6
1000мл (H 2 O) --- 190, 6 гр. (Na 2 B 4 O 7 10H 2 O) Х=95, 3гр. (Na 2 B 4 O 7 10H 2 O)
500 мл (H 2 O) --- Х гр. (Na 2 B 4 O 7 10H 2 O)
95, 3 гр. --- 1н. Х=9, 5гр. (Na 2 B 4 O 7 10 H 2 O )
Х гр. --- 0,1н.
Для растворения тетрабората натрия наливают в колбу примерно ½ объема колбы дистиллированной воды, нагревают на водяной бане, перемешивая содержимое колбы вращательным движением до полного растворения соли. После растворения колбу с тетраборатом натрия охлаждают до комнатной температуры и доводят до метки дистиллированной водой, сначала небольшими, а затем по каплям, применяя капиллярную пипетку. Закрыв колбу пробкой, тщательно перемешивают.
При расчете титра и нормальной концентрации
раствора тетрабората натрия используют формулы:
Т(Na 2 B 4 O 7 10H 2 O)= 
(г/мл)
N (Na 2 B 4 O 7 10H 2 O) = 
(г-экв/л)
В) Определение титра раствора HCI по тетраборату натрия методом пипетирования .
Берут чистую пипетку на 10 мл, ополаскивают раствором тетрабората натрия (из мерной колбы). Наполняют пипетку раствором до метки и переносят для титрования в другую колбу, добавляют 2-3 капли индикатора метилового оранжевого. Бюретку перед титрованием промывают два раза небольшим количеством HCI и затем наполняют ее, доводя мениск до нулевой черты. Проверив, нет ли в капиллярной трубке ("носике") пузырьков воздуха, начинают титровать до появления бледно-красного цвета. Титрование повторяют 3 раза и вычисляют среднюю величину.
титрование15,0 мл HCI
2 титрование 14,8 мл HCI V СР =14,76 мл
3 титрование 14,5 мл HCI
После титрования проводят вычисление нормальной концентрации раствора HCI. Нормальность кислоты вычисляют по среднему значению из трех определений. Расчет ведут по формуле:
N СОЛИ V СОЛИ= N КИСЛ V КИСЛ
N
HCI = 
N HCI == 0, 06775 (г-экв/л)
Г) Приготовление титрованного раствора гидроксида натрия
Реактивы гидроксида натрия нередко содержат примеси карбоната натрия, и поэтому для точных работ раствор щелочи должен быть химически чистым.
При определении титра раствора гидроксида натрия по хлороводородной кислоте берут мерную колбу на 100 мл. Неизвестной количестве NaOH приливают дистиллированную воду до метки, закрывают пробкой и перемешивают. Затем пипеткой на 10 мл берут раствор щелочи из мерной колбы и переносят в колбу для титрования, прибавляют 2-3 капли Фенолфталеина и титруют хлороводородной кислотой до обесцвечивания. Титрование повторяют 3 раза и рассчитывают среднюю величину.
Е титрование- 1,8 мл
2-е титрование- 1,7 мл V СР = 1,7 мл
3-е титрование- 1,6 мл
Т HCI / NaOH = = = 0,00271 г/мл
m NaOH
=
1)
m
NaOH =
=0,04878 гр.
) m NaOH = 0,00271*1,7*10=0,04606 гр.
)
m
NaOH = 0,00271*1,6*10=0,04336 гр.
Статистическая обработка результатов анализа
|
(X i - ) 10 - 3 (X i - ) 10 - 6 Условия |
||||
|
0,000001 |
||||
) S 2 = = =4*10 -6
3) S
= ==2*10 -3
) = ==1, 1*10 -3
6) åa=ta, R S= 4,303*1, 1*10 -3 =4*10 -3
7) a= ±åa=(0,04606±4*10 - 3)
Определение
гидроксида натрия и карбоната натрия при совместном их присутствии
Гидроксиды натрия и калия из воздуха поглощают
СО 2 и превращаются в карбонаты:
NaOH + СО 2
Na 2 CO 3
+ H 2 O
Поэтому как твердое вещество, так и растворы этих реагентов часто имеют примесь карбонатов. В лабораторной практике нередко приходится определять карбонат натрия в присутствии гидроксида натрия. Для этого можно применять 2 способа: первый - фиксированием (на кривой титрования Na 2 CO 3) двух точек эквивалентности (способ Уордера); второй- титрованием раствора NaOH, осадив сначала карбонат-ион CO 3 2- при помощи иона бария Ba 2+ (способ Винклера).
По первому способу титрование смеси карбоната
натрия и гидроксида натрия хлороводородной кислотой выражается следующими
уравнениями:
NaOH + Na 2 CO 3
+2HCI g 2NaCI + NaHCO 3
+ H 2 O 3 + HCIg
NaCI+ H 2 O+ СО 2
h
Первая фаза заканчивается при pH8,3 в области перехода окраски индикатора фенолфталеина, а вторая при pH3,85 в интервале изменения окраски метилового оранжевого. Следовательно, в первой точке эквивалентности оттитровывают с фенолфталеином весь NaOH и половину Na 2 CO 3 , а во второй оставшуюся половину карбоната натрия дотитровывают с метиловым оранжевым.
Взятие навески NaOH
Расчет навески на объем мерной колбы (250 мл):
Mr (NaOH)
=40 m=
==1
гр
.
NaOH
Э(NaОH)= 40 г.
Взятие
навески
Na 2 CO 3
Mr
(Na 2 CO 3) =106 m=
=53*0, 1*0,
25= 1,3
гр
.
Na
2
CO
3
Э(Na 2 CO 3)=53 г
Ход работы
Навеску NaOH и Na 2 CO 3 , помещают в мерную колбу на 250 мл, растворяют дистиллированной водой и доводят объем до метки.
Затем берут пипеткой 10 мл данного раствора, переносят в другую колбу и добавляют 4-5 капель 0,1% раствора фенолфталеина, и титруют раствором HCI до обесцвечивания.
Затраченное количество HCI отмеряют по бюретке и записывают. Затем прибавляют в эту же колбу с раствором 2-3 капли метилового оранжевого, получают желтую окраску анализируемого раствора и титруют из той же бюретки HCI до появления оранжевого окрашивания. Снова делают отсчет по бюретке. Титрование повторяют 3 раза и, как всегда берут среднюю величину.
а) титрование с фенолфталеином:
1) 12,2 мл HCI
) 12,1 мл HCI V ср = 12,06мл HCI
2.
N NaOH =
NaOH =
=0,048 (г-экв/л)
Вычисляем количество граммов
гидроксида натрия, находящегося в 250 мл раствора:
m =
=0, 6775(г)
Т
акже вычисляются концентрация
раствора и количество карбоната натрия:
N (Na 2 CO 3)
=
=0, 06715 (г-экв/л)
=
=0, 8976 (г)
Д ля повышения точности анализа рекомендуется: а) титрование с фенолфталеином вести осторожно, особенно к концу, чтобы уменьшить возможность образования угольной кислоты; б) уменьшить поглощение СО 2 из воздуха анализируемым раствором, для чего не следует давать стоять раствору в открытой колбе до титрования, осторожно перемешивать его в процессе титрования.
Контрольная работа
Титрование с фенолфталеином:
1) 4, 4 мл HCI
2) 4,4 мл HCI
3) 4,6 мл HCI
Титрование с метиловым оранжевым:
1) 6,3 мл HCI
2) 6,4 мл HCI
3)
6,3
мл
HCI
1) Следовательно, на титрование NaOH и половины Na 2 CO 3 израсходовали 4,6 мл HCI, а на весь NaOH и Na 2 CO 3 - 6,6мл HCI;
на половину Na 2 CO 3 - (6,3-4,4)=1,9мл
на все количество Na 2 CO 3 - (1,9*2)=3,8мл
2) на титрование NaOH и половины Na 2 CO 3 израсходовали 4,8 мл HCI, а на весь NaOH и Na 2 CO 3 6,7мл HCI.
на половину Na 2 CO 3 -(6,4-4,4) =2мл
на все количество Na 2 CO 3 - (2*2)=4 мл
на титрование NaOH - (6,4-4)=2,4 мл
) на титрование NaOH и половины Na 2 CO 3 израсходовали 5мл HCI, а на весь NaOH и Na 2 CO 3 6,8 мл HCI.
на половину Na 2 CO 3 - (6,3-4,6)= 1,7 мл
на все количество Na 2 CO 3 - (2*1,7) =3,4 мл
на титрование NaOH - (6,3-3,4)=2,9 мл
T HCI / NaOH = =
г/мл
m NaOH
= 
) m NaOH =0, 0027*2, 5*10=0,0675гр.
) m NaOH =0, 0027*2,4*10=0,0648гр.
) m NaOH
=0, 0027*2,9*10=0,0783гр.
=3
Использованная литература
1) Васильев В.П. Аналитическая химия, часть I Москва 1989
2) Золотов Ю.А. Аналитическая химия: проблемы и достижения Москва 1992
) Крешков А.П. Основы аналитической химии, часть II
) Логинов, Шапиро С.А. Аналитическая химия Москва1971
Титриметрический анализ (объемный анализ) -- метод количественного анализа, основанный на измерении объема или массы реагента, требующегося для реакции с исследуемым веществом. Титриметрический анализ широко применяется в биохимических, клинических, санитарно-гигиенических и других лабораториях в экспериментальных исследованиях и для клинических анализов. Например, при установлении кислотно-щелочного равновесия, определении кислотности желудочного сока, кислотности и щелочности мочи и др. Титриметрический анализ служит также одним из основных методов химического анализа в контрольно-аналитических аптечных лабораториях.
Количество исследуемого вещества при титриметрическом анализе определяют путем титрования: к точно отмеренному объему раствора исследуемого вещества постепенно приливают раствор другого вещества известной концентрации до тех пор, пока его количество не станет химически эквивалентным количеству исследуемого вещества. Состояние эквивалентности называется точкой эквивалентности титрования. Применяемый для титрования раствор реактива известной концентрации называют титрованным раствором (стандартным раствором или титрантом): точная концентрация титрованного раствора может быть выражена титром (г/мл), нормальностью (экв/л) и др.
К реакциям, используемым при титриметрическом анализе, предъявляются следующие требования: вещества должны реагировать в строго количественных (стехиометрических) отношениях без побочных реакций, реакции должны протекать быстро и практически до конца; для установления точки эквивалентности необходимо применять достаточно надежные способы, влияние посторонних веществ на ход реакции должно быть исключено. Кроме того, желательно, чтобы при титриметрическом анализе реакции протекали при комнатной температуре.
Точку эквивалентности в титриметрическом анализе определяют по изменению окраски титруемого раствора или индикатора, вводимого в начале или в процессе титрования, изменению электропроводности раствора, изменению потенциала электрода, погруженного в титруемый раствор, изменению величины тока, оптической плотности и др.
Одним из широко применяемых способов фиксации точки эквивалентности является индикаторный метод. Индикаторы -- вещества, которые дают возможность установить конечную точку титрования (момент резкого изменения окраски титруемого раствора). Наиболее часто индикатор добавляют ко всему титруемому раствору (внутренний индикатор). При работе с внешними индикаторами периодически берут каплю титруемого раствора и смешивают с каплей раствора индикатора или помещают на индикаторную бумагу (что приводит к потерям анализируемого вещества).
Процесс титрования изображают графически в виде кривых титрования, которые позволяют наглядно представить весь ход титрования и выбрать индикатор, наиболее пригодный для получения точных результатов, т.к. кривую титрования можно сопоставить с интервалом изменения окраски индикатора.
Ошибки в титриметрическом анализе могут быть методическими и специфическими, обусловленными особенностями данной реакции. Методические ошибки связаны с особенностями метода титрования и зависят от погрешностей измерительных приборов, калибровки мерной посуды, пипеток, бюреток, неполного отекания жидкостей по стенкам мерной посуды.
Специфические ошибки обусловлены особенностями данной реакции и зависят от константы равновесия реакции и от точности обнаружения точки эквивалентности. фармацевтический лекарство молекула анальгин
Методы титриметрического анализа в зависимости от реакций, лежащих в их основе, подразделяются на следующие основные группы:
- 1. Методы нейтрализации, или кислотно-основного титрования, основаны на реакциях нейтрализации, т. е. на взаимодействии кислот и оснований. Эти методы включают ацидиметрию (количественное определение оснований с помощью титрованных растворов кислот), алкалиметрию (определение кислот с помощью титрованных растворов оснований), галометрию (количественное определение солей с помощью оснований или кислот, если они реагируют с солями в стехиометрических соотношениях).
- 2. Методы осаждения основаны на титровании веществ, образующих в определенной среде нерастворимые соединения, например, соли бария, серебра, свинца, цинка, кадмия, ртути (II), меди (III) и др. К этим методам относят аргентометрию (титрование раствором нитрата серебра), меркурометрию (титрование раствором нитрата закисной ртути) и др.
- 3. Методы комплексообразования, или комплексометрия (меркуриметрия, фторометрия и др.), основаны на применении реакций, при которых образуются комплексные соединения, например Ag+ + 2CN- Ы Ag (CN)2]. Методы комплексообразования тесно связаны с методами осаждения, т.к. многие реакции осаждения сопровождаются комплексообразованием, а образование комплексов -- выпадением в осадок малорастворимых соединений.
- 4. Методы окисления -- восстановления, или оксидиметрия, включают перманганатометрию, хроматометрию (бихроматометрию), йодометрию, броматометрию, цериметрию, ванадометрию и др.